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里约热内卢州位于巴西东南部，北临州(Estado do Espirito Santos)，西临米纳斯吉拉斯州(Estado de Minas Gerais),西南临圣保罗州(Estado de Sao Paulo),东南濒临大西洋，海岸线万平方公里。
重要河流有帕拉伊巴河等。沿海地势较平坦，内陆多为丘陵和山地。州府里约市中心距直线公里，距贝罗市442公里，距维多利亚市509公里，距伊瓜苏1,495公里，距玛瑙斯5,164公里。 风景优美，多游览胜地。